Karotinoid-albumin komplexek indukált kiralitásaZsila Ferenc
A konjugált kettôs kötés rendszert tartalmazó karotinoidok a természetes vegyületek nagy biológiai jelentôségû csoportját alkotják. A fotoszintézisben játszott alapvetô szerepük mellett különbözô emberi megbetegedések (pl. rosszindulatú daganatok) kezelésében és megelôzésében való felhasználásuk is intenzív kutatások tárgya. Kémiai felépítésüknél fogva a karotinoidok vízoldékonysága csekély, ezért az élô szervezetekre kifejtett hatásaik szempontjából nem elhanyagolható hogy milyen módon szállítódnak pl. a vizes kolloid oldatnak tekinthetô vérplazmában. Ennek egyik lehetséges módja a fehérjékhez való kötôdés, amely egyben jelentôsen befolyásolhatja a ligandum spektroszkópiai tulajdonságait, jó alapot teremtve az ilyen jellegû kölcsönhatások behatóbb vizsgálatához.
Az elôadás az évszázadok óta gyógy- és fûszernövényként használt sáfrány (Crocus sativus) egyik fô hatóanyagának, a 7 konjugált kettôs kötéssel és két láncvégi karboxilcsoporttal rendelkezô crocetin szérum albuminnal képzett komplexeinek elektronabszorpciós és cirkuláris dikroizmus (CD) spektroszkópiával nyert vizsgálati eredményeit ismerteti és értelmezi. A crocetinnek erôs fényelnyelése van a spektrum látható tartományában ahol ugyanakkor az albumin gyakorlatilag már nem abszorbeál így az itt fellépô változások egyértelmûen jellemzôek a megkötôdött karotinoid molekulákra. Az eredmények azt mutatják, hogy az akirális crocetin a humán albumin jól definiált zsírsavkötô helyeihez kötôdik, ami a CD spektrumban erôs indukált, ún. exciton típusú negatív-pozitív sávpár fellépésével jár a 350–500 nm közötti tartományban, míg az ennek megfelelô abszorpciós sáv diszperziós kölcsönhatások miatt batokróm eltolódást szenved. Az intermolekuláris típusú exciton kiralitás forrása feltehetôen az albumin III-as doménjéhez egymástól kb. 10 Å távolságban kötôdô két crocetin molekula melyek hossztengelyei egymással az óramutató járásával ellentétes irányú szöget zárnak be. Más fajok albuminjai esetében egyrészt ellentétes kiralitású exciton sávpár jelentkezett, másrészt az indukált kiralitás intramolekuláris formája is fellépett, mely utóbbi a crocetin cisz–geometriai izomerjeinek nem-planáris, királis konformációban való kötôdésével magyarázható
Bruckner-termi elõadások
Kémiai Osztály