Új cikloaddíciók, gyûrûtranszformációk és  vegyértékizomerizációk kondenzált heterociklusokhoz

Riedl Zsuzsanna


 

Az új kondenzált heterociklusok szintézisére irányuló kutatásaink során alkalmazott reakciótípusok közül jelentõs szerepet töltenek be a cikloaddícióval, gyûrûtranszformációval és vegyértékizomerizációval lejátszódó átalakítások. Az elõadás e három  reakciótípusra  bemutatott példák tárgyalásán keresztül mutatja be az utóbbi idõben észlelt átalakítások érdekességét, és egyúttal szintetikus jelentõségét.

1. Két típusú, ikerionos szerkezetû vegyület reakciókészségét tártuk fel, amelyekben egyrészt piridingyûrût tartalmazó kéntartalmú ikerionokat1a, másrészt triazolo-benzotriazin vázat tartalmazó azometin-imineket1b vizsgáltunk. E vegyületek 1,3-dipoláris cikloaddícióval lejátszódó folyamatban különbözõ dipolarofilekkel – pl. N-fenil-maleimiddel, acetiléndikarbonsav-dimetilészterrel valamint kumulált kettõs kötést tartalmazó izocianátokkal és izotiocianátokkal – új gyûrûvázakat eredményeztek.

 2. Tetrazolilakroleinek és azadiének reakciókészségének tanulmányozása során2a a tetrazolgyûrû pirazolgyûrûvé történõ gyûrûtranszformációját figyeltük meg. Gyûrûtranszformációval végzett vizsgálathoz szolgáltatott  kiindulási vegyületet az elõzõ részben tárgyalt – cikloaddícióval nyert – gyûrûváz átalakulása, amelynek reakciómechanizmusára az 1,5-szigmatróp átrendezõdést javasoljuk2b

3. Két példán keresztül mutatunk be vegyértékizomerizációval lejátszódó átalakulást:

a) egy angulárisan kondenzált triazolo-benzotriazin gyûrûváznak „flash vakuum pirolizis” (FVP) körülmények közt végbemenõ átalakulása a lineárisan kondenzált származékhoz vezetett;

b) triazolo-piraziniumsóból termikus körülmények közt  pirazolo-pirazin gyûrûváz keletkezett, és ugyanennek a vegyületnek a képzõdését tapasztaltuk pirazinil-hidrazonok savas ill. bázikus körülmények közt lejátszódó átalakulásakor. E két független reakcióúton végbemenõ folyamatra az 1,5-pszeudopericiklusos mechanizmust javasoljuk.


Irodalom
[1]a) A. Messmer, P. Kövér, Zs. Riedl, Á. Gömöry, and Gy. Hajós, Tetrahedron 2002, 58, 3613-3618. b) Cs. Gróf, G. Hegedûs, Zs. Riedl, Gy. Hajós, O. Egyed, A. Csámpai, V. Kudar, B. Stanovnik  Eur.J.Org. Chem. 2005 (közlésre elfogadva)

[2] a) I. Nagy, D. Kónya, Zs. Riedl, A.Kotschy, G. Timári, A. Messmer, Gy. Hajós, Tetrahedron 2003, 59, 7485-7489. b) Zs. Riedl, P. Kövér, T. Soós, Gy. Hajós, O. Egyed, L. Fábián, A. Messmer, J. Org. Chem. 2003, 68, 5652-5659.
 


Bruckner-termi elõadások
Kémiai Osztály