Glikozil-amidok, -imidek (Schiff-bázisok) és karbodiimidek elôállítása glikozilimino-trimetilfoszfinokon keresztül
Kovács László, Ôsz Erzsébet és Györgydeák Zoltán
Az N-acil- glikozilaminok nem pusztán egy vegyületcsoportot képviselnek a szénhidrátkémián belül, hanem jelentôségük túlmutat a klasszifikálásban betöltött szerepükön. Ismeretes, hogy az élô szervezetben a fehérje - szénhidrát kapcsolódás egyik módja éppen egy ilyen amid köté-sen, a ß-N-acetil-D-glukózamin - aszparagin-kötésen keresztül jön létre (N-glikánok). E kötés létrehozása fontos célkitûzése a szénhidrátkémiának, a biológiailag hatásos glikopeptidek szintézisére számos törekvésnek lehetünk tanúi - kémiai vagy kemoenzimatikus úton - napjainkban. Az elôbbi kötésen túl további figyelemreméltó példa a glikopeptidek körébôl az alfa-kötést tartalmazó nephritogenosid nevû természetes glikopeptid felfedezése, melynek központi részét ("core structure") szintézissel is igazolták. Igen érdekes továbbá egyszerû glikozil-amidok szerepe a glikozidázgátlók körében. Megállapították, hogy az N1-ß-D-glukopiranozil-acet-amid hatásos glikogén foszforilázgátló. Természetben elôforduló egyszerû glikozilamid az alfa-D-ribofuranozil-glicinamid valamint a glykocinnamoil - spermidin típusú Cinodine nevû antibiotikumban a 2- dezoxi-2-ureido-alfa-D-xilopiranozil- részegység jelenléte azt mutatja, hogy a glikozilamidokban mindkét kapcsolódás elôfordul. Jelenleg az elôbb felsorolt kötéstípusok kialakítására négy módszert ismerünk. A legkézenfekvôbb a glikozilaminok acilezése, valamint a szililezett savamidok glikozilezése. Elvégezhetô az amid-kialakítása a glikozil-izotiocianátok és a kívánt savak között lejátszódó reakcióval és glikozil- tioamidok higanysó katalizálta átalakításával. A glikozilamidok szintézisénél megfigyelhetô a glikozil-azidok használatának a térnyerése. Az elôadásban bemutatjuk a Staudinger-reakció felhasználását anomer glikozil-foszfiniminek jó hozamú és kényelmes elôállítására, diszkutáljuk az aromás foszfinok ill. az alifás foszfinok használatának elônyeit és hátrányait. Munkánk megmutatta, hogy a trimetil-foszfinimidek alkalmazása több elônnyel jár és a keletkezô, erôsen bázikus foszfiniminek jó kiindulási pontot képeznek a további átalakításokhoz. Alkalmazásukat anomer glikozil-amidok és Schiff-bázisok képzésére bemutatjuk. Felhasználtuk azeket a foszfinimideket glikozil-karbodiimidek elôállítására is.
Bruckner-termi elõadások
Kémiai Osztály