Homogén katalitikus karbonilezés alkalmazása ferrocénszármazékok szintézisére
Skodáné Dr.Földes Rita
A ferrocénszármazékok gyakorlati felhasználhatósága rendkívül széles körû: alkalmazzák õket enantioszelektív szintézisekben ligandumként, de ionreceptorként, vagy bioszenzorként is. Mindegyik felhasználási terület szempontjából döntõ jelentõsége van a ferrocénvázhoz kapcsolódó ligandumoknak, amelyek jelentõsen befolyásolják a vegyület sztérikus és elektronikus tulajdonságait. A homogén katalitikus reakciók során elérhetõ rendkívül jó szelektivitás indokolja e módszer alkalmazását szubsztituált ferrocének elõállítására, ugyanakkor kevés példa található erre az irodalomban.
Ferrocénszármazékok homogénkatalitikus karbonilezés
útján történõ elõállítását
mi valósítottuk meg elõször.
Megállapítottuk, hogy a jód-ferrocén (1)
szekunder aminok jelenlétében — a reakció hõmérsékletének
megfelelõ megválasztásával — átalakítható
már korábban is ismert amidokká (2), vagy teljesen
új vegyületekké: ferrocénvázas a-ketoamidokká
(3).
A módszer jól alkalmazható aminosav-észterek, mint nukleofil komponensek kapcsolására is. Az így elõállított ferrocenoil-aminosavak kiindulási anyagként szolgálhatnak a ferrocén peptidkonjugátumainak szintéziséhez.
Az 1,1’-dijód-ferrocén (4) karbonilezésével 1-jód-1’-karboxamid (6) típusú vegyületeket is sikerült megfelelõ szelektivitással elõállítanunk, melyek további átalakításával két különbözõ karboxamido-csoportot tartalmazó diamidokhoz, illetve további hetero-diszubsztituált származékokhoz jutottunk.
Bruckner-termi elõadások
Kémiai Osztály